2015年電氣工程師考試普通化學知識點配位化合物

　　配位化合物的基本概念

　　世界上最早發現的第一個配合物是Fe4[Fe(CN)6]3 .

　　一 、配合物定義(中國化學會1979年)：

　　“由一個簡單金屬離子和一定數目的中性分子或負離子所組成的復雜離子叫配離子， 凡含有配離子的化合物就叫配合物。”

　　注意： (1)配離子與配合物在概念上是不同的，但習慣上卻不嚴格區分 。

　　(2)配合物的特征就是含有配位鍵 。

　　配合物的種類：

　　配陰離子 —— [FeF6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、 [AlCl6]3- ------- ;

　　配陽離子 —— [Cu(NH3)4]2+、[Fe(H2O)6]3+、 [Ag(NH3)2]+--------;

　　中性配合物 — [Co(NH3)3Cl3]、[Fe(CO)4]、 [PtCl2(NH3)2]--------。

　　復鹽 —— 即由兩種或兩種以上同種晶型的簡單鹽類所組成的化合物 。

　　復鹽究竟是不是配合物 ?

　　則應以配合物特征 —— 即是否含有配位鍵來判斷 。

　　一、 配位化合物的組成

　　1、中心離子(或原子)

　　中心離子或中心原子統稱為配合物的形成體。

　　中心離子絕大多數是帶正電荷的陽離子，其中以過渡金屬離子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等;少數高氧化態的非金屬元素也可作中心離子，如[BF4]-、[SiF6]2-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。

　　2、配位體

　　結合在中心離子(原子)周圍的一些中性分子和陰離子稱為配位體，簡稱配體。如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。

　　在配體中與中心離子(原子)成鍵的原子稱為配位原子，如配體NH3中的N。常見的配位原子為電負性較大的非金屬原子N、O、S、C和鹵素等原子。

　　根據一個配體中所含配位原子數目的不同，可將配體分為單齒配體和多齒配體。

　　單齒配體：一個配體中只有一個配位原子，如NH3， OH-，X-，等。

　　多齒配體：一個配體中有兩個或兩個以上的配位原子。

　　例如： (1) 單齒配體 NH3： 　Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+

　　(2) 多齒配體 乙二胺： NH2-CH2CH2-NH2

　　3、配位數

　　在配位個體中與一個形成體成鍵的配位原子的總數稱為該形成體的配位數。

　　例如：[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位數為4; [CoCl3(NH3)3]中Co3+的配位數為6。目前已知形成體的配位數有1到14，其中最常見的配位數為6和4。

　　若單齒配體形成的配合物，中心離子的配位數等于配體的數目;

　　若多齒配體，那么配體的數目不等于中心離子的配位數。例如，[Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是雙齒配體，即每1個en有2個N原子與中心離子Cu2+配位，在此，Cu2+的配位數是4而不是2。

　　內層: 中心體(原子或離子)與配位體,以配位成鍵。

　　外層：與內界電荷平衡的相反離子。

　　有些配合物不存在外層，如[PtCl2(NH3)2] 、[CoCl3(NH3)3]等。另外，有些配合物是由中心原子與配體構成，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。

　　二、 配位化合物的命名

　　原則：先陰離子后陽離子，先簡單后復雜。

　　命名順序：

　　1、 先無機配體，后有機配體 cis - [PtCl2(Ph3P)2]

　　順-二氯 二·(三苯基磷)合鉑(II)

　　2、 先列出陰離子，后列出陽離子，中性分子(的名稱) K[PtCl3NH3]

　　三氯·氨合鉑(II)酸鉀

　　3、 同類配體(無機或有機類)按配位原子元素符號的英文字母順序排列。

　　[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合鈷(III)

　　4、 同類配體同一配位原子時，將含較少原子數的配體排在前面。

　　[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl

　　氯化硝基·氨·羥氨·吡啶合鉑(II)

　　5、 配位原子相同，配體中所含的原子數目也相同時,按結構式中與配原子相連的原子的元素符號的英文順序排列。

　　[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合鉑(II) (ammonia ; )

　　6、 配體化學式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)時，則按配位原子元素符號的字母順序排列

　　例如:

　　H2[SiF6] 六氟合硅(IV)酸

　　K2[Co(SO4)2] 二硫酸根合鈷(II)酸鉀

　　[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O 二水合一氯化二氯四氨合鉻(III)

　　CiS-[PtCl2(Ph3P)2] 順式二氯二(三苯基膦)合鉑(I)

　　K[PtCl3NH3] 三氯一氨合鉑(II)酸鉀

　　[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨一水合鈷(III)

　　[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl一氯化一硝基一氨一羥胺一吡啶合鉑(II)

　　習慣命名 俗名：

　　K3[Fe(CN)6] 鐵氰化鉀 赤血鹽

　　[Cu(NH3) 4] 2+ 銅氨離子

　　[Ag(NH3) 2]+ 銀氨離子

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